专家介绍:
团簇是介于原子、分子与宏观固体物质之间的过渡状态,对团簇组成和结构的精确表征不仅能够关联结构与性能的关系,而且有助于理解体相材料结构和性能的变化规律。因此,如何实现金属离子的可控水解及精准结构构筑是该领域的一个关键科学问题。申请人致力于铝氧团簇、钛氧团簇合成方面的科研工作,并取得了系列重要成果:
1.“配位延迟水解策略”实现钛氧团簇的多级组装。利用“原位酯化反应”构筑了保持世界纪录的 Ti52 团簇(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7480),入会后在团簇多级组装方面取得进展,成功制备了首类钛氧团簇-铜卤素簇共晶材料以及钛氧簇(Chem. Commun. 2017, 53, 3949)和铜卤素簇共同组装的新型团簇基材料(Chem. Mater. 2017, 29, 2681)。
2. 采用“配体保护辅助结晶策略”开辟铝氧团簇体系。氧化铝是重要催化剂载体,同时也是水滑石、分子筛等工业产品的重要组成成分。因此,从原子层面研究铝氧团簇物质结构对性能的影响具有重要的科学意义。然而,该领域目前的关键难题是如何实现产物晶化。申请人采用“配体诱导与溶剂调控策略”,引入配体平衡电荷(铝氧簇通常为多阳离子簇)的同时在一定程度上缓解结晶困难的问题。在这样的工作设想下,申请人开展了“新型铝氧团簇结构构筑”方面的研究工作,首次提出“Aluminum oxo clusters(AlOCs)”的概念,开辟“铝氧团簇”领域,研究成果包括:(1)构筑了最高核类水滑石Al32 团簇并揭示了其边界水解和结构演化规律(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 4849);(2)发现铝氧分子环,并系统研究了分子环的尺寸拓展、结构转化(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 16735);(3)调控铝分子环的超分子组装和配位组装,展示了其在碘吸附方面的应用,并实现了碘吸附位点的可视化(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 2325;Angew. Chem. Int. Ed. 2021, doi:10.1002/anie.202107227)。