一种用于乙烯选择性齐聚制1-辛烯的催化剂体系及其制备方法与应用

1-辛烯是高级α-烯烃的一种，其用作乙烯聚合的共聚单体时，共聚物具有卓越的力学性能，被看作是聚乙烯产品升级的一个重要方向，近年来高纯度的1-辛烯的需求量高速增长。现有技术中，1-辛烯及其它高级线性α-烯烃是由乙烯齐聚反应得到。但是在常规的乙烯齐聚技术中，产物中一般会含有多种高级α-烯烃，符合Schulz-Flory分布或Poisson分布，对1-辛烯的选择性不高。如美国专利US 6184428公开了一种镍系催化剂，其包含作为螯合配体的2-二苯基磷苯甲酸、作为镍前体的NiCl2·6H2O、以及作为催化活化剂的四苯硼酸钠。该专利文献中还披露，在使用该镍系催化剂的乙烯齐聚反应中，1-辛烯的选择性为19％。SHOP工艺(US 3676523、US 3635937)使用相似的催化体系，齐聚产物中1-辛烯的含量占11％。其它典型的乙烯齐聚工艺，如海湾石油公司的Chevron工艺(DE1443927)、乙基公司(BP/Amoco，US3906053)的乙烯齐聚工艺中，1-辛烯的含量一般为13～25％。